1.广陵郡功曹—领青州刺史 臧洪
讨董联盟首倡者。中平六年十二月（189年12月26日-190年1月23日间）倡议发起讨董盟军。本来作为广陵郡功曹的臧洪，并不是独立势力。但是他最先说服广陵太守张超，进而集合张邈、刘岱、孔伷、桥瑁等人起兵讨董，主持酸枣会盟，可以说是讨董的首倡者和关东军的第一任盟主。
2.广陵郡太守 张超
臧洪原来的上司，讨董联盟发起人之一。中平六年十二月（189年12月26日-190年1月23日间）加入讨董盟军。会盟后屯于陈留郡酸枣县。初平元年三月（190年4月23日-5月21日间）盟军渐散后没有回广陵，而是留在陈留。
3.陈留郡太守 张邈
张超之兄，讨董联盟发起人之一。中平六年十二月（189年12月26日-190年1月23日间）加入讨董盟军。会盟后屯于陈留郡酸枣县。与曹操交情非比寻常，讨董时曹操似乎对张邈有某种依附关系。曹操率军西进时，张邈曾派兵支援曹操。盟军解散后，长期作为曹操的后方力量。
4.兖州刺史 刘岱
汉宗室之后，讨董联盟发起人之一。中平六年十二月（189年12月26日-190年1月23日间）加入讨董盟军。会盟后屯于陈留郡酸枣县。讨董没见有什么表现，搞内讧倒是有一套。初平元年三月，刘岱杀同时讨董联盟发起人之一的东郡太守桥瑁，酸枣诸军至此解散。
5.豫州刺史 孔伷
名士，讨董联盟发起人之一。中平六年十二月（189年12月26日-190年1月23日间）加入讨董盟军。会盟后屯于颍川郡。
6.东郡太守 桥瑁
名士，讨董联盟发起人之一。中平六年十二月（189年12月26日-190年1月23日间）加入讨董盟军。在得到邀请参加讨董联盟后，冒充三公，移书各州郡，号召天下起兵讨董，对于讨董联盟军的组织建设具有重大推动作用。
7.骁骑校尉、行奋武将军 曹操
讨董联盟发起人之一。中平六年十二月（189年12月26日-190年1月23日间）加入讨董盟军。曹操本为骁骑校尉，逃出关后在陈留郡己吾县聚众起兵。注意，曹操没有回老家沛国，所以很有可能是和好友张邈同时参加了早期的会盟的，对张邈可能还有某种依附关系。事实上，曹操是早期起兵讨董的实力派中，唯一不领州国郡县的。会盟后屯于陈留郡酸枣县，袁绍主盟后以其行奋武将军。初平元年三月，曹操愤于盟军不思进取，自己率军西进，由于实力悬殊，在荥阳大败。不过，这次行动曹操可能顺路收编了中牟县的义军。
8.中牟县令、行河南尹 杨原
讨董联盟发起人之一。中平六年十二月或初平元年初（190年初）起兵讨董。杨原起兵，是听了任峻的劝说。当时任峻劝杨原起兵讨董，为天下首倡，因此杨原自行河南尹，以任峻为主簿，正式起兵。后来曹操率军入中牟，收编了这支队伍。
9.冀州牧 韩馥
讨董联盟成员。中平六年十二月（189年12月26日-190年1月23日间）或初平元年正月（190年2月23日-3月23日）加入讨董盟军。韩馥在接到桥瑁的移书后踌躇不决，后来听从从事刘子惠的建议持观望态度；同时盯住勃海太守袁绍防止其起兵。最后是在兖州刺史刘岱的威逼下才加入盟军。起兵后留屯邺县，负责粮草供应。
10.勃海郡太守、车骑将军 袁绍
讨董联盟盟主。中平六年十二月（189年12月26日-190年1月23日间）或初平元年正月（190年2月23日-3月23日）加入讨董盟军。最初被冀州牧韩馥盯死，后来韩馥被兖州刺史刘岱逼得加入盟军后，袁绍随即起兵。初平元年正月正式主盟，自号车骑将军，参见会盟的各路方伯皆授官号，会盟后屯兵河内。
11.西河郡太守 崔钧
讨董联盟成员。中平六年十二月（189年12月26日—190年1月23日间）加入讨伐董盟军，与袁绍共同起兵。
12.陈国相 许玚
讨董联盟成员。中平六年十二月（189年12月26日-190年1月23日间）加入讨董盟军，与豫州刺史合兵讨董的。
13.河内郡太守 王匡
讨董联盟成员。初平元年正月（190年2月23日-3月23日）加入讨董盟军。会盟后屯河内郡。这年六月，董卓派执金吾、王匡的妹夫胡母班去劝王匡罢兵，结果王匡听从袁绍的命令将他杀了。冬，在关东军已经瓦解的情况下，王匡曾率军进吞雒阳北部的孟津，结果被董卓打败了。王匡年轻时有侠义心肠，非常大方。可是在讨董期间，似乎是出于筹备军资，王匡在河内郡滥施淫威，派人暗中观察郡民，发现有罪的就抓起来严刑拷打，逼迫家属出金来赎，否则家族也会受到牵连。此后，王匡被胡母班家族的人汇合曹操灭掉了。
14.山阳郡太守 袁遗
袁绍从兄，讨董联盟成员。初平元年正月（190年2月23日-3月23日）加入讨董盟军。会盟后屯陈留郡酸枣县。
15.济北国相 鲍信
讨董联盟成员。初平元年正月（190年2月23日-3月23日）加入讨董盟军。会盟后屯陈留郡酸枣县。鲍信是个非常有眼光的人。早年董卓刚入雒阳，立足未稳，鲍信劝袁绍赶紧杀了他以除后患，袁绍不听；关东盟军起，众多附袁绍，只有鲍信认为曹操是人杰；酸枣诸军散，鲍信劝曹操以黄河以南作为自己的根据地发展势力。
16.后将军、南阳郡太守 袁术
袁绍兄，讨董联盟成员。初平元年正月（190年2月23日-3月23日）加入讨董盟军。会盟后屯南阳郡鲁阳县。
17.颍川郡太守 李旻
讨董联盟成员。初平元年正月（190年2月23日-3月23日）加入讨董盟军。
18.青州刺史 焦和
讨董联盟成员。初平元年初（190年2月、3月间）起兵讨董。这又是一个二百五式的人物。他只管起兵西行，不为民人保障；对于青州黄巾又不曾征讨，只希望他们自己走掉；平时把州事又治理得乱七八糟。结果军队刚过河，黄巾就来了。焦和也没有来得及去会盟讨董，就在黄巾大军的袭扰中病死了。
19.长沙太守、行破虏将军、领豫州刺史 孙坚
讨董联盟成员。初平元年初（190年2月、3月间）起兵讨董。孙坚起兵时为长沙太守，由于荆州刺史王睿一直轻视自己，心怀不平。于是在武陵太守曹寅诈作按行使者檄移书孙坚后，孙坚就把王睿逼死了。此后一路北上，又杀了南阳太守、同起义军的张咨。后将军袁术由此得据南阳郡，因为也就表奏孙坚行破虏将军领豫州刺史（初平元年三月）。可以说，讨董盟军军事上的唯一成就，就是孙坚早就的。孙坚一路北伐，除了偶尔失败外，大多是捷报了连绵，直到最后进入了雒阳而得传国玺。
20.下密县丞—高唐县尉—高唐县令 刘备
讨董联盟成员。初平元年初（190年2月、3月间）起兵讨董。
21.陈愍王、辅汉大将军 刘宠
讨董联盟成员。初平元年初（190年2月、3月间）加入讨董盟军。刘宠是汉末群雄中唯一一个以诸侯王脱颖而出的人物，而且其事迹不在当时刘备、刘虞、刘表、刘焉父子之下。黄巾时期，就赖得刘宠保全，陈国境内相安无事。关东军起，刘宠屯于陈国的阳夏县，自称辅汉大将军。陈国相骆俊也是个人物，他素有威恩，时天下饥荒，邻郡人多归就之，俊倾资赈赡，并得全活。可惜后来刘宠和骆俊因为拒绝给袁术提供粮食，被袁术所杀，陈国也由此破败。
22.并州司马 张杨
讨董联盟成员。初平元年初（190年2月、3月间）加入讨董盟军。还在何进活着的时候，张杨受命去并州募兵，得了千余人，留在了上党郡，打击山贼。结果何进死了，董卓入京作乱。张杨率领手底下这千把来人进攻上党郡的太守于壶关，没打赢，只好扭头抄掠诸县，队伍也扩展到几千人。后来张杨投奔了驻军河内郡的袁绍。
23.荆州刺史 刘表
讨董联盟成员。初平元年三月（190年4月23日-5月21日）加入讨董盟军。

除此之外，还有三路人马与讨伐董卓有关。
1.河南尹朱儁
初平二年二月（191年3月14日-4月11日），董卓留朱儁守雒阳。儁潜与山东诸将通谋，惧为卓所袭，出奔荆州。卓以杨懿为河南尹；儁复引兵还雒阳，击懿，走之。随后，朱儁东屯中牟县，移书州郡，请师讨董卓。这就是朱儁领导的第二次讨伐董卓之役，这次断断续续一直持续到董卓挂掉。徐州刺史陶谦是朱儁的最有利支持者，先是上儁行车骑将军，遣精兵三千助之；后来还和北海国相孔融一起推朱儁为太师；冀州牧韩馥派从事赵浮、程涣将强弩万张屯孟津似乎也是在这时候；余州郡亦有所给。可惜这次讨伐的功绩比第一次还要小，后来朱儁也接受了李傕控制下的中央政府的征辟；
2.中郎将（降虏校尉）公孙瓒
初平二年秋（191年8月8日-10月6日），袁绍依逢纪之计，邀中郎将（一称时任降虏校尉）公孙瓒共同瓜分冀州，从而逼迫韩馥将冀州让给自己。公孙瓒这次起兵，打的旗号就是讨伐董卓。事实上，公孙瓒从来就没有真正参加过讨伐董卓的战役；
3.益州牧刘焉
据《英雄记》，初平元年初（190年初），刘焉也曾乘着关东诸将讨董的机会起兵。不过刘焉起兵并不想讨伐董卓，而是谋求自保。
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